據(jù)“江西應(yīng)急管理”微信公眾號通報，3月11日1時39分，宜春市銅鼓縣江西百利達藥業(yè)有限公司發(fā)生爆炸事故，造成1人死亡，2人受傷。初步分析表明反應(yīng)釜在回收甲苯過程中發(fā)生爆炸。據(jù)不完全統(tǒng)計，zui近三年，至少發(fā)生了五起反應(yīng)釜爆炸導(dǎo)致人員死亡的事故，造成10人死亡，30人受傷。精細化工企業(yè)反應(yīng)釜為什么爆炸事故頻發(fā)？如何預(yù)防？

　　一、精細化工生產(chǎn)過程的特點

　　精細化工產(chǎn)品種類繁多，包括無機化合物、有機化合物、聚合物及其化合物。生產(chǎn)過程有許多共同的特點:

　　diyi，大多是間歇小批量生產(chǎn)。生產(chǎn)流程長，規(guī)模小，自動化水平低。

　　dier，精細化工生產(chǎn)過程涉及許多操作單元。如物料輸送、加熱、反應(yīng)、采樣分析in反應(yīng)釜、精制(蒸)蒸餾、冷卻、萃取、結(jié)晶、重結(jié)晶、過濾(離心)、干燥、包裝等。，并且在一個反應(yīng)釜中可能有兩個或多個單元操作。

　　第三，使用的易燃、易爆、有毒、有害溶劑種類繁多。例如甲苯、甲醇、四氫呋喃、正己烷和二氯乙烷。

　　四是大量使用引發(fā)劑，如甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氨基鈉、偶氮二異丁腈等。

　　第五，要求原料純度高。雜質(zhì)不僅影響目標(biāo)產(chǎn)物的收率，還會增加反應(yīng)過程的anquan風(fēng)險。

　　第六，生產(chǎn)過程中使用大量腐蝕性酸堿，如鹽酸、硫酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。

　　第七，由于原輔材料的腐蝕性，生產(chǎn)設(shè)備大多內(nèi)襯搪瓷，使用非金屬管道或內(nèi)襯金屬管產(chǎn)生的靜電不易消除。

　　第八，精細化工行業(yè)發(fā)展迅速，保密程度高，反應(yīng)機理和風(fēng)險不太為人所知，部分企業(yè)員工素質(zhì)較低。

　　其中精細化學(xué)反應(yīng)過程中熱量的意外釋放容易引起反應(yīng)釜爆炸和火災(zāi)。因此，2017年1月，原國家anquan監(jiān)管總局發(fā)布《關(guān)于加強精細化學(xué)反應(yīng)anquan風(fēng)險評估的指導(dǎo)意見》(安監(jiān)總發(fā)〔2017〕1號)，旨在通過開展精細化學(xué)反應(yīng)anquan風(fēng)險評估，了解反應(yīng)過程中反應(yīng)熱的釋放情況，改進anquan設(shè)施設(shè)計，完善風(fēng)險控制措施，提升企業(yè)本質(zhì)anquan水平，有效預(yù)防事故發(fā)生。

　　國務(wù)院安委會發(fā)布的《全國anquan生產(chǎn)專項整治三年行動計劃》和《危險化學(xué)品專項整治實施方案》均明確要求精細化工企業(yè)做到“四個零”，其中一項就是按要求進行應(yīng)對anquan風(fēng)險評估，有力促進了國內(nèi)化工行業(yè)anquan形勢的穩(wěn)定和好轉(zhuǎn)。

　　二、反應(yīng)釜爆炸原因及預(yù)防措施

　　精細化學(xué)品的生產(chǎn)特點決定了反應(yīng)釜在生產(chǎn)經(jīng)營過程中始終處于不穩(wěn)定狀態(tài)。當(dāng)不穩(wěn)定狀態(tài)達到臨界點時，如果處理不當(dāng)或不及時，反應(yīng)釜可能會爆炸。反應(yīng)釜爆炸的原因有很多，通常是多種原因疊加的結(jié)果。根據(jù)其直接原因，大致可分為以下六種:

　　(1)反應(yīng)失控

　　硝化、氧化、氯化、硝化和聚合都是強放熱反應(yīng)。如果加料速度過快或突然斷電或停水，容易引起反應(yīng)熱的積聚，使反應(yīng)釜中的溫度和壓力急劇上升，導(dǎo)致爆炸。

　　案例一:2017年7月2日，江西省九江市彭澤縣稷山工業(yè)園區(qū)某化工公司，事故發(fā)生時冷卻失敗，企業(yè)違規(guī)停用anquan聯(lián)鎖裝置，致使大量反應(yīng)熱無法被冷卻介質(zhì)帶走，系統(tǒng)溫度持續(xù)上升；反應(yīng)產(chǎn)物對硝基苯胺在高溫下分解，導(dǎo)致系統(tǒng)溫度和壓力迅速升高，發(fā)生高壓反應(yīng)釜爆炸。。

　　案例二:2020年2月，山東賢達農(nóng)化有限公司全資子公司遼寧賢達農(nóng)科有限公司發(fā)生爆炸，造成5死10傷，直接經(jīng)濟損失約1200萬元。事故發(fā)生的直接原因是:烯草酮工段diyi次操作未對物料進行復(fù)核確認，dier次操作誤將丙酸酮和氯胺同時加入氯胺儲罐V1428中，導(dǎo)致丙酸酮和氯胺在儲罐中反應(yīng)，放熱蓄熱，物料溫度逐漸升高，放熱速度逐漸加快，zui終導(dǎo)致物料分解爆炸。

　　預(yù)防措施:遵守操作規(guī)程，通過控制溫度和進料速度來控制反應(yīng)速度；加強工程技術(shù)措施的檢查，如報警、聯(lián)鎖、SIS系統(tǒng)是否完好；確保生產(chǎn)過程中公共及輔助工程(水、電、氣、汽)的穩(wěn)定運行；根據(jù)過程風(fēng)險水平改進控制措施。

　　(2)靜電

　　在精細化工生產(chǎn)過程中，總有各相(氣、液、固)加料、攪拌、加熱、冷卻、取樣、中和、精制(蒸)蒸餾、抽真空、破真空、物料轉(zhuǎn)移、過濾、干燥、包裝等操作程序。，而材料之間的相對運動產(chǎn)生靜電，可能造成的事故zui多。

　　案例三:2013年3月11日凌晨5點左右，操作工阮某按操作流程完成R304反應(yīng)釜乙醇蒸餾，關(guān)閉真空閥，停止真空機組，開始降溫，用空氣打破真空。當(dāng)空氣迅速進入封閉的真空狀態(tài)反應(yīng)釜內(nèi)摩擦因靜電火花引起化學(xué)爆炸，R304反應(yīng)釜釜蓋與釜體分離并炸飛，管道破裂，部分屋頂損壞，造成一名值班操作人員輕傷。幸運的是，由于爆炸后冷卻水管道破裂，現(xiàn)場形成了水幕，沒有引發(fā)火災(zāi)。。

　　案例四:2017年12月9日凌晨2時20分左右，江蘇省連云港市聚鑫生物公司間二氯苯生產(chǎn)裝置發(fā)生爆炸，導(dǎo)致該裝置所在的4個車間及相鄰的6個車間倒塌，造成10人死亡，1人輕傷。事故的直接原因是:尾氣處理系統(tǒng)中的氮氧化物(夾帶硫酸)串入保溫釜，與釜內(nèi)物料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，不斷放熱升溫，釋放出氮氧化物氣體。用壓縮空氣壓制物料時，高溫物料與空氣接觸，反應(yīng)加劇。緊急泄壓放空時，靜電火花燃燒，釜內(nèi)壓力突然升高，大量物料噴出，與釜外空氣形成爆炸性混合物，遇火源發(fā)生爆炸。江蘇省連云港市堆溝港化工園區(qū)某生物科技公司4號車間發(fā)生爆炸，導(dǎo)致相鄰6號車間局部坍塌。事故造成10人死亡，1人受傷，事故造成直接經(jīng)濟損失4875萬元。直接原因是尾氣處理系統(tǒng)的氮氧化物(夾帶硫酸)串接在1號保溫釜內(nèi)，與回收殘液中加入的間硝基氯苯、間二氯苯、1，2，4-三氯苯、1，3，5-三氯苯和硫酸根離子形成混酸，在絕熱高溫下與釜內(nèi)物料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，不斷放熱升溫，釋放出氮氧化物氣體(黃煙)。用壓縮空氣壓制物料時，高溫物料與空氣接觸，反應(yīng)加劇(超范圍)。緊急泄壓放空時，遇到靜電火花，釜內(nèi)壓力突然升高，大量物料噴出，與釜外空氣形成爆炸性混合物，遇到燃燒的火源發(fā)生爆炸。

　　注意事項:嚴禁用真空或氣壓輸送物料，嚴禁用泵和金屬(或?qū)ъo電措施)管道輸送易燃液體；用氮氣打破真空；反應(yīng)釜用可燃液體設(shè)置氮氣密封。

　　(3)材料交叉或加錯材料。

　　案例五:2014年7月7日，云南曲靖鐘毅合成化工有限公司合成一廠一車間氯苯回收系統(tǒng)發(fā)生爆燃事故，造成3人死亡，4人受傷，直接經(jīng)濟損失560萬元。事故直接原因:氯苯回收塔底部AO-導(dǎo)熱油換熱器泄漏，高溫導(dǎo)熱油泄漏到殼程與氯苯殘液混合，導(dǎo)致塔內(nèi)溫度升高，殘液氣化壓力急劇上升，導(dǎo)致氯苯回收塔爆炸燃燒。云南曲靖某公司合成一廠一車間氯苯回收塔底部AO-導(dǎo)熱油換熱器泄漏，高溫導(dǎo)熱油泄漏到殼程與氯苯殘液混合，導(dǎo)致塔內(nèi)溫度升高，殘液氣化壓力急劇上升，導(dǎo)致氯苯回收塔爆炸燃燒。

　　案例六:2018年7月12日，四川宜賓恒達科技有限公司發(fā)生重大爆炸事故，造成19人死亡，12人受傷，直接經(jīng)濟損失4142萬余元。某公司“712”重大爆炸事故的直接原因是恒達科技公司生產(chǎn)咪唑乙煙酸過程中，操作人員將無包裝標(biāo)簽的氯酸鈉作為丁酰胺加入R301釜中脫水。在攪拌狀態(tài)下，丁酰胺-氯酸鈉混合物形成具有快速爆燃能力的爆炸體系。開始蒸汽加熱后，丁酰胺-氯酸鈉混合物的BAM摩擦和撞擊感度隨著釜內(nèi)溫度的升高而增加。在釜內(nèi)物料、物料及附件與內(nèi)壁的相互碰撞和摩擦下，釜內(nèi)丁酰胺-氯酸鈉混合物發(fā)生化學(xué)爆炸，導(dǎo)致釜體解體。隨著釜體解體沖出的高溫甲苯蒸汽迅速與外界空氣形成爆炸性混合物，產(chǎn)生二次爆炸。同時造成車間現(xiàn)場儲存的氯酸鈉、甲苯、甲醇等物料爆炸燃燒，二、三車間起火燃燒，進一步擴大事故后果，造成重大人員傷亡和財產(chǎn)損失。

　　預(yù)防措施:定期檢查設(shè)備；分析材料交聯(lián)對系統(tǒng)可能產(chǎn)生的影響，并實施合理的措施；加強危險化學(xué)品出入庫、標(biāo)志和標(biāo)簽管理，加強從業(yè)人員操作技能培訓(xùn)。

　　(4)物質(zhì)分解和爆炸

　　精細化工企業(yè)常見的操作是，反應(yīng)完成后，將此反應(yīng)釜作為蒸餾器，將其溶劑蒸餾回收再利用。如果產(chǎn)品受熱分解，操作溫度沒有得到有效控制，可能會引起物質(zhì)分解和爆炸。

　　案例七:2006年7月28日，江蘇省鹽城市射陽縣鹽城氟源化工有限公司一車間氯化塔發(fā)生爆炸，造成22人死亡，3人重傷，26人輕傷。事故的直接原因是氯化反應(yīng)器冷凝器在沒有冷卻水、塔頂沒有產(chǎn)品流出的情況下，沒有立即停車，而是錯誤地繼續(xù)加熱升溫，使物料(2，4-二硝基氟苯)長時間保持高溫，zui終導(dǎo)致其分解爆炸。

　　案例八:江蘇省鹽城市射陽縣某公司臨海分公司1號車間氯化塔發(fā)生爆炸，造成22人死亡，3人重傷，26人輕傷。事故的直接原因是氯化反應(yīng)器冷凝器在沒有冷卻水、塔頂沒有產(chǎn)品流出的情況下，沒有立即停車，而是錯誤地繼續(xù)加熱升溫，使物料(2，4-二硝基氟苯)長時間保持高溫，zui終導(dǎo)致其分解爆炸。

　　預(yù)防措施:收集和利用材料的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)；制定異常工況的應(yīng)急措施；根據(jù)材料特性改進控制措施。

　　(5)設(shè)備缺陷

　　設(shè)備完整性是企業(yè)anquan生產(chǎn)的物質(zhì)基礎(chǔ)。

　　案例九:2005年7月26日，江蘇省無錫市胡埭精細化工廠六氯環(huán)戊二烯試生產(chǎn)過程中，雙環(huán)戊二烯裂解釜發(fā)生爆炸，造成9死3傷。事故的直接原因是，在六氯環(huán)戊二烯生產(chǎn)過程的裂解反應(yīng)階段，由于雙環(huán)戊二烯裂解器制造質(zhì)量存在嚴重缺陷，下端管板與殼體法蘭連接的角焊縫開裂，導(dǎo)致裂解器熱載體熔鹽流入雙環(huán)戊二烯裂解釜。熔鹽中含有55個點強氧化劑硝酸鉀，與裂解釜中的雙環(huán)戊二烯等有機物發(fā)生劇烈反應(yīng)，導(dǎo)致裂解釜爆炸。

　　案例10:江蘇無錫某化工廠六氯環(huán)戊二烯試生產(chǎn)過程中，雙環(huán)戊二烯裂解釜發(fā)生爆炸，造成9死3傷。事故的直接原因是，在六氯環(huán)戊二烯生產(chǎn)過程的裂解反應(yīng)階段，由于雙環(huán)戊二烯裂解器制造質(zhì)量存在嚴重缺陷，下端管板與殼體法蘭連接的角焊縫開裂，導(dǎo)致裂解器熱載體熔鹽流入雙環(huán)戊二烯裂解釜。熔鹽中含有55個點強氧化劑硝酸鉀，與裂解釜中的雙環(huán)戊二烯等有機物發(fā)生劇烈反應(yīng)，導(dǎo)致裂解釜爆炸。

　　預(yù)防措施:做好設(shè)備的全生產(chǎn)周期管理，特別是高溫高壓設(shè)備的進貨檢驗；通過工藝參數(shù)的變化預(yù)測設(shè)備的使用情況；制定異常工況的應(yīng)急措施。

　　(6)雜質(zhì)引起的爆炸

　　雜質(zhì)相對于目標(biāo)產(chǎn)物或主要成分具有爆炸性(如多硝基化合物)，積累(濃縮)到一定濃度后可能發(fā)生爆炸?；蛘唠s質(zhì)存在會加速其他材料的分解。如蒽醌法生產(chǎn)過氧化氫，工作液的氫化反應(yīng)在堿性條件下進行，而氫化液的氧化反應(yīng)和過氧化氫的萃取bixu在酸性條件下進行。如果氧化溶液是堿性的，過氧化氫會分解，引起事故。

　　案例11:2021年10月14日，江蘇淮安工業(yè)園區(qū)某企業(yè)雙氧水裝置因工作液pH值控制不當(dāng)發(fā)生爆炸；。

　　案例十二:2012年8月25日，山東郭進化工廠雙氧水車間發(fā)生爆炸事故，造成3人死亡，7人受傷，直接經(jīng)濟損失約750萬元。事故的直接原因是粘土床中的鈀催化劑和氧化鋁粉末隨加氫液進入氧化塔，引起過氧化氫分解，使塔內(nèi)壓力和溫度升高。緊急停車后，未采取排放、泄壓等應(yīng)急措施，高溫高壓導(dǎo)致氧化塔上塔爆炸。山東淄博某企業(yè)雙氧水車間，白土床中的鈀催化劑和氧化鋁粉末隨加氫液進入氧化塔，導(dǎo)致雙氧水分解，塔內(nèi)壓力和溫度升高，導(dǎo)致氧化塔上塔爆炸事故，造成3人死亡，7人受傷，直接經(jīng)濟損失約750萬元。

　　預(yù)防措施:收集化學(xué)品的危險特性信息，根據(jù)其特性確定使用和儲存條件；加強對工藝參數(shù)的監(jiān)控；制定異常工況的應(yīng)急措施。